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石灰石/石膏濕法脫硫工藝的基本原理

日期:2021/7/11 Click:1066
主要運用了包括有石灰石(主要成分是碳酸鈣:CaCO3)、石灰(主要成分是氧化鈣:CaO)或者碳酸鈉(Na2CO3)等漿液作為洗滌劑,煙氣通過吸收塔會發(fā)生化學反應,進而達到煙氣洗滌的效果,從而使煙氣中的二氧化硫(SO2)得以去除。
現(xiàn)階段,我國大氣管理市場不斷擴大,脫硫脫硝技術(shù)更新迭代,本文闡述了石灰石/石膏濕法脫硫技術(shù)的基本原理及其應用情況。

本文以漿液PH值為基準,研究影響脫硫效果的因素和規(guī)則,從技術(shù)和設備方面簡要介紹保障濕法脫硫效果的方法,提高石灰石/石膏濕法脫硫技術(shù)的脫硫效率。一般來說,影響脫硫效率的因素包括石灰石的活性、液氣比、鈣硫比等。

1引言

燃煤過程中二氧化硫(SO2)產(chǎn)生嚴重的空氣污染,為了實現(xiàn)全國SO2的減少目標,必須控制電力行業(yè)的SO2排放量。目前,我國燃煤機組廣泛應用于石灰石/石膏濕法脫硫,F(xiàn)GD的流程、形式和原理在國際上具有異曲同工之妙。主要使用石灰石(主要成分為碳酸鈣:CaCO3)、石灰(主要成分為氧化鈣:CaO)、碳酸鈉(Na2CO3)等漿液作為洗滌劑,煙霧通過吸收塔發(fā)生化學反應,達到煙霧洗滌的效果,去除煙霧中的二氧化硫(SO2)。最早的石灰石脫硫技術(shù)是1927年英國為了保護高層建筑,在泰晤士河岸的發(fā)電廠被利用,至今已有87年的歷史。經(jīng)過技術(shù)、技術(shù)創(chuàng)新的不斷完善,現(xiàn)在FGD具有脫硫效率高、基本保證90%、最高達95%、更98%的單元容量大的煤種適應性強的副產(chǎn)品容易回收的運營成本低等優(yōu)點。本文將從影響脫硫效率的因素參數(shù)進行分析,概述其影響的原因,進而為完善FGD系統(tǒng)、提升脫硫效率作理論依據(jù)。

2FGD脫硫原理

這工藝具有極其豐富的資源作為吸收劑,可廣泛商業(yè)開發(fā),成本低,可回收利用等優(yōu)點。目前,作為FGD技術(shù)中應用最廣泛的方法,石灰石/石灰法至少能保證高硫煤的脫硫率90%,低硫煤能保證95%的脫硫率。

3 脫硫效率的影響因素

煙氣換熱器會使燃煤過程中產(chǎn)生的煙氣降溫冷卻,進入吸收塔其中的HCl、HF以及灰塵等都會溶入漿液中,漿液中的水分會吸收SO2、SO3生成H2SO3,其能分解H+和HSO3-,與漿液中的CaCO3發(fā)生水反應生成二水石膏,使得漿液的PH值發(fā)生變化。為使吸收塔的脫硫效率得以保障,漿液通過循環(huán)泵從吸收塔漿池送到塔內(nèi)噴嘴體系噴淋而下,會向吸收塔內(nèi)持續(xù)輸送漿液,使吸收塔內(nèi)的漿液PH值保持在5~7之間。

3.1吸收塔內(nèi)漿液的PH值

吸收塔內(nèi)漿液吸收SO2的程度決定脫硫效率的高低,漿液的PH值受到影響。相關(guān)實驗表明,PH值越高越能吸收SO2,PH值越低越能降低Ca2+,降低成本,兩者要求對立,因此合理控制漿液PH值,不僅能最大限度地提高脫硫效率,還能降低成本。

漿液的PH值是緩慢的變化過程,因此無法通過監(jiān)視及時控制達到理想值。隨著煤質(zhì)和負荷的變化,煙流量上升,脫硫效率下降的通力煙流速度越快,煙對淋浴液的浮力越高,煙和漿的混合時間增加,駝背效率上升的煙流速度越慢,越能吸收SO2,但煙道堵塞另外,相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,混合漿液中CaCO4、2H2O和CaCO3的濃度飽和時,其漿液密度酶=1135kg/m3,CaCO32H2O抑制漿液對SO2的吸收,降低脫硫效率的漿液密度≤1070kg/m3時,CaCO3的濃度相對提高,CaCO32H2O的濃度降低,脫硫效率提高,但浪費大量的石灰漿液,成本提高。因此,建議密度范圍為[1070,1135]。

所以穩(wěn)定打膠PH值,不僅要利用閥門來控制打膠量,還要制作閉合控制電路來控制打膠中的SO2量。根據(jù)反應方式:SO2+CaCO3=CaSO3+CO2↑可以得到,CaCO3與SO2的質(zhì)量關(guān)系比為100:64。因此,參考煙草中SO2的含量,控制漿液的供給量不僅能滿足反應的需要,還能控制PH值。實驗表明,PH<5.6時,ph越高,漿液中caco3越多,脫硫效果越顯著,但ph>5.7時,Ca2+難以吸收,脫硫效率變化較慢。低PH值可促進溶解,但不利于脫硫,設備酸性腐蝕。因此,建議漿液PH值范圍[5.4,5.6]。<!<!什么?-5.6時,ph越高漿液中caco3越多,脫硫效果越顯著,但ph->

3.2石灰石活性

石灰石約95%為方解石,主要由CaCO3構(gòu)成的沉積巖,常見雜質(zhì)為MgCO3、SiO2、Fe2O3、Al2O3。在FGD系統(tǒng)中,會溶解一部分MgCO3,但大部分金屬雜質(zhì)在強酸下也不會溶解。溶解的MgCO3提高脫硫效率,但其中Mg2+濃度過高會影響石膏的沉淀和脫水,降低石膏的純度。SiO2比CaCO3硬度強,需要更多的漿料,具有腐蝕性,設備磨損,總之SiO2降低石膏純度和石灰石活性。金屬離子生成氟化合物分布在石灰石上,PH值相對較低。因此,石灰石的溶解速度、溫度、大小、溶液中碳酸鹽的含量感覺石灰石的活性,影響脫硫效率。

3.3液氣比

單位統(tǒng)計的煙氣流量用于脫硫吸收塔循環(huán)的堿性漿液體積流量為液氣比,其值等于單位時間內(nèi)漿液的淋浴量和單位時間內(nèi)濕氣體積流量比。相關(guān)實驗數(shù)據(jù)顯示,液體比越小,隨著煙氣流量的增加,SO2氣體在漿液中停滯時間越短,無法與漿液充分混合,煙氣中脫硫效率越低。值得注意的是,過小的液體氣比使吸收塔達到泛液點,反應過程中不會產(chǎn)生起泡現(xiàn)象,影響SO2的吸收液體氣比也不會過大,過大的液體氣比對設備的要求越高,投資成本就越高。一個電廠330MW的機組,當液體氣比達到7時,脫硫效率達到95%,當液體氣比達到8.5時,脫硫效率達到97%,因此建議液體氣比范圍[7,9]。

3.4鈣硫比

脫硫過程中使用的CaCO3中Ca和去除SO2中S的摩爾比是鈣硫比,其化學反應理論值為1。一般來說,將石灰石粉碎成粉末,在漿液循環(huán)泵中多次循環(huán),石灰石反應充分,鈣硫比越高,耗電量也越高。實驗表明,鈣硫比低于1.02時脫硫效率低,鈣硫比高于1.05時脫硫效率平衡。鈣硫比的增加適當提高脫硫效率,但增加幅度相對有限,PH值增大,不利于脫硫反應,因此鈣硫比的范圍適合[1.02、1.05]。

3.5煙氣中的飛灰

飛灰含量高的煙氣會干擾石灰石的溶解,降低石灰石中的Ca2+溶解速度。此外,灰塵產(chǎn)生的氟化絡合物在石灰石表面形成糖衣,不僅降低石膏的純度,還降低PH值,不利于SO2的吸收。另外,飛灰中,例如Hg、Cd、Zn等重金屬,抑制Ca+和HSO3-的反應,降低脫硫效率。一般來說,F(xiàn)GD粉塵流入量不得超過100毫克/Nm3。

此外,氧含量和煙氣溫度多少石膏氧化反應不足,漿液中CaSO3H20含量過高,影響漿液質(zhì)量,降低脫硫效率,必須保持足夠的O2,提供適當?shù)臏囟,設備質(zhì)量、結(jié)構(gòu)、性能等影響脫硫效率

4結(jié)語

用FGD控制火煤發(fā)電過程中產(chǎn)生的SO2排放量,還有相當長的階段。提高FGD脫硫效率,減少SO2排放,不僅可以降低發(fā)電廠的成本,提高發(fā)電廠的價值,還可以為我國現(xiàn)在的空氣質(zhì)量做出重要貢獻。嚴格要求員工,結(jié)合實際情況,嚴格控制材料質(zhì)量,定期檢查設備發(fā)現(xiàn)故障解決,提高脫硫效率,有效提高發(fā)電廠經(jīng)濟價值。

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